Metrohm 757 VA Computrace - Manuel (Page 183)

8.6 Problèmes voltampérométriques
757 VA Computrace – Software
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Oxygène dans la solution de mesure
L'oxygène peut être réduit électrochimiquement et provoque dans
le voltammogramme deux vagues, dont l'une d'elle est particuliè-
rement remarquable de part l'apparition d'un maximum important.
La réduction de l'oxygène peut perturber l'analyse pour deux rai-
sons:
• Les signaux de la substance à déterminer sont couverts par
les vagues de l'oxygène. Ceci se fait remarquer de manière
tout à fait particulière lors d'analyses de traces, car l'oxygène
se trouve en relativement forte concentration dans les solu-
tions saturées en air (environ 8 mg/L à temp. ambiante).
• Le peroxyde d'hydrogène formé lors de la première étape de
réduction de l'oxygène peut en plus réagir avec certaines
substances déterminées.
Ce sont les raisons pour lesquelles, l'oxygène doit être éliminé de
la solution de mesure, avant l'analyse polarographique, en satu-
rant la solution avec un gaz inerte (la plupart du temps, de
l'azote). Avec un passage de gaz inerte d'environ 20 L/h, réglé sur
l'appareil au départ de l'entreprise sur le VA Computrace Stand
757, une durée de dégazage de l'ordre de 3 à 5 minutes est, en
général, suffisante.
Solution électrolyte intermédiaire non adaptée dans l'électrode
de référence
Lors du choix de l'électrolyte intermédiaire de l'électrode de réfé-
rence, il faut prendre en considération les complications possi-
bles avec les substances présentes dans la solution de mesure.
Avec la solution électrolyte intermédiaire KCl 3 mol/L utilisée
couramment, les interférences suivantes peuvent, par exemple,
apparaître:
• Précipitation de KClO
4
dans le diaphragme en cérami-
que avec les électrolytes de base, contenant HClO
4
Lors d'un blocage partiel, des pics secondaires inexplicables
peuvent faire leurs apparitions. Pour éviter de telles précipita-
tions, avec les solutions de mesure contenant HClO
4
, il est
alors recommandé d'employer une solution électrolyte inter-
médiaire ne contenant pas d'alcalin, ni d'alcalino-terreux (par
exemple un tampon acétate).
• Entraînement de chlorure par l'intermédiaire du débit de
KCI de l'électrode de référence
Le débit d'électrolyte intermédiaire à partir du diaphragme en
céramique du récipient électrolyte 6.1245.010 (partie inté-
grante de l'électrode de réf.) est de l'ordre de 2 ... 5
µ L/h. Les
chlorures arrivant ainsi dans la solution de mesure peuvent
perturber une détermination de vitamine C ou provoquer des
problèmes lors de la détermination de Cu (voir également
Formation de complexe). Dans ces cas-là, il est alors conseil-